1樓：
濃度過高。當被測物質濃度過高時，分子和分子的相互作用導致吸光率下降。
2樓：匿名使用者
朗伯—比爾定律
朗伯(lambert)定律闡述為：光被透明介質吸收的比例與入射光的強度無關；在光程上每等厚層介質吸收相同比例值的光。
比爾(beer)定律闡述為：光被吸收的量正比於光程中產生光吸收的分子數目。
log( io/i)= εcl (1—4)
式中 io和i分別為入射光及通過樣品後的透射光強度；log（io/i）稱為吸光度(ab—sorbance)舊稱光密度(optical density)；c為樣品濃度；l為光程；ε為光被吸收的比例係數。當濃度採用摩爾濃度時，ε為摩爾吸收係數。它與吸收物質的性質及入射光的波長λ有關。
當產生紫外吸收的物質為未知物時，其吸收強度可用 表示：
(1—5)
式中 c為looml溶液中溶質的克數；b為光程，以厘公尺為單位；a為該溶液產生的紫外吸收；
表示lcm光程且該物質濃度為lg/looml時產生的吸收。
3樓：匿名使用者
引起偏離比爾定律的主要原因是：
濃度過高。當被測物質濃度過高時，分子和分子的相互作用導致吸光率下降。
4樓：流星雨與星星
把這些理解了就ok了
一、lambert-beer定律
[引入] lambert-beer定律是吸收光度法的基本定律，表示物質對某一單色光吸收的強弱與吸光物質濃度和厚度間的關係。
1．lambert-beer定律的推導
⑴lambert-beer定律的數學表示式
i0：入射光強（平行單色光）；i：透射光強
s：吸光物質截面積；l：吸光物質厚度
n：吸光質點（原子、離子或分子）數
ds = kdnds/s =（kdn）/s
（負號表示光強因被吸收而減弱）
∵ s = v（體積）/ l（厚度），n = v·c（濃度） ∴ n / s = l·c
lambert-beer定律的數學表示式：-lg(i/i0)= ecl
[概念]
透光率(tran**itance，t)：t = i/i0
吸光度(absorbance，a)：a = -lg t =-lg(i/i0)= ecl （a與c成正比關係）
t = 10-a = 10-elc（t與c成指數函式關係） ⑵lambert-beer定律的物理意義及成立條件
lambert-beer定律：當一束平行單色光通過均勻的非散射樣品時，樣品對光的吸光度與樣品的濃度及厚度成正比，a = ecl。
2．吸光係數(absorptivity)
[引入] lambert-beer定律：a = ecl中e為比例常數，稱為吸光係數。
⑴吸光係數的物理意義：吸光物質在單位濃度、單位厚度時的吸光度。是定性和定量的依據。
⑵吸光係數的兩種表示方法：
摩爾吸光係數（ε或em）：在一定波長時，濃度為1mol/l、厚度為1cm時的吸光度。多用於分子結構研究。
百分吸光係數（比吸光係數，）：在一定波長時，濃度為1%（w/v）、厚度為1cm時的吸光度。多用於含量測定。
⑶兩種吸光係數的區別及其相互關係
①區別：
濃度單位不同：摩爾吸光係數為mol/l；百分吸光係數為g/100ml。
用途不同：摩爾吸光係數多用於分子結構研究；百分吸光係數多用於含量測定。
②兩種吸光係數間的換算關係式：
3．吸光度的加和性——測定混合組分的依據
[含義]溶液中同時存在多種無相互作用的吸光物質時，體系總吸光度等於各組分吸光度之和： a = aa + ab + ac + ……
二、偏離比爾定律的因素
[引入]lambert-beer定律：當一束平行單色光通過均勻的非散射樣品時，樣品對光的吸光度與樣品的濃度及厚度成正比，a = ecl（過原點直線）
1．化學因素
[**]建立beer定律時，利用了n=c·v這一關係，其意義是將巨集觀濃度c與微觀吸光粒子數n看成是等效的，即認為被測物質都是以對特定波長電磁輻射吸收有效的形態存在。但實際情況並非如此，從而引起偏離beer定律。
[影響]
離解：cr2o72-+h2o2hcro4-2h++2cro42-
λmax=350nm，450nm（橙色）；λmax=375nm（黃色）
締合：亞甲藍陽離子
溶劑化：碘在四氯化碳中呈紫色，而在乙醇中呈綠色。
[減免]控制一定的實驗條件。
2．光學因素
⑴非單色光
[**]紫外-可見分光光度計使用連續光源，經單色器分光，分出的單色光波長寬度取決於單色器的解析度和狹縫大小。為保證有足夠光強（靈敏度），狹縫要求有一定寬度，所以得到並非純粹的單色光，而是具有一定波長範圍的復合光，從而引起偏離beer定律。
譜帶寬度（s）：峰高一半的寬度（即半峰寬）。
譜帶寬度越小，單色性越好，但仍是復合光。
單色光：
復合光(λ1+λ2)：
[影響]e1=e2，a=ecl，a與c成線性關係；e1≠e2，設λ1是所需波長，則干擾波長λ2的影響是：①e1e2，a↓，負偏差；③e1與e2差值愈大，偏差愈大。
⑵雜散光
[概念] 雜散光：從分光系統得到的單色光中，有些不在譜帶寬度範圍內，與所需波長相隔較遠的光。
[**]儀器製造過程、使用和保養不良及光學元件受塵染和黴蝕。
[影響]吸光度變值，吸收曲線變形，尤其是在透射光很弱的情況下更為明顯。設入射光強為i0，透射光強為i，雜散光強為is，則觀測到的吸光度為：
①若樣品不吸收雜散光，（i0+is）/（i+is）< i0/i，測得a偏低，產生負偏離（較常見）；
②若樣品吸收雜散光，測得a偏高，產生正偏離。
③[注意]雜散光有時會在接近紫外末端吸收處出現假峰，因此在定量分析中選擇測定波長時一般不選末端吸收。
⑶散射光和反射光
[**]溶液渾濁即會發生散射和反射現象。但在推導l-b定律時，忽略了散射和反射的影響，導致在實際測定中發生偏離beer定律。
[影響]散射與反射均使透射光強度減弱，測得a偏高，產生正偏離。
[減免]
散射：真溶液質點小，散射光不強，可用空白對比補償；大分子懸浮物，散射光增強（尤其對短波光），一般不易製備相同空白補償。反射：
一般可用空白來補償。但當空白與樣品的折射率有較大差異時，空白就不能完全補償。
反射率：
式中ir為反射光強，i為入射光強，n為折射率。n1和n2差值越大，反射率越大，光能損失越多。
⑷非平行光
[**]入射光不垂直於吸收池（盛放吸光物質的器皿）的光學平面（與光軸不平行），傾斜光在吸收池內實際通過的有效光程大於吸收池的幾何長度，相當於厚度l增大，從而導致偏離beer定律。
[影響]入射光束與光軸的夾角為5°時，引起a最大偏差約為0.2%。同一物質用不同的儀器測量時，產生差異的原因之一就是實際厚度不一致。
3．透光率測量誤差(δt)
[**與性質]儀器噪音，隨機誤差。
暗噪音——與光訊號無關。
散粒噪音——與光訊號變化有關。
測定結果的濃度相對誤差與透光率測量誤差的關係式：
⑴暗噪音：產生於檢測器及放大電路等各部件的不確定性，它的強弱取決於各元件的質量、狀態和環境，基本上是乙個常數（約±0.002~0.01）。
測量最適宜的範圍：a=0.2~0.7（或t=20~65%）
誤差最小時所對應的a或t值：
lnt = -1 t = 0.368 a = 0.4343
⑵訊號噪音（散粒噪音）：產生於光敏元件受光照射時被測光強不確定性。
紫外-可見分光光度法基本原理小結
lambert-beer定律的數學表示式及物理意義
吸光係數的物理意義、表示方式及相關計算
偏離beer定律的因素（化學因素、光學因素）
在光度法測定中引起偏離朗伯比爾定律的主要因素有哪些？
5樓：拍子
在光度法測定中復
引起偏離朗制伯比爾定律的主要因素：
1、物理因素：1.非單色光引起的偏離；2.非平行入射光引起的偏離；3.介質不均勻引起的偏離。
2、化學因素：1.溶液濃度過高引起的偏離。2.化學反應引起的偏離。
消除這些影響的方法：採用效能較好的單色器 採用平行光束進行入射，吸光 物質為均勻非散射體系，溶液較稀，控制解離度不變，加入過量的顯色劑並保 持溶液中游離顯色劑的濃度恆定。
6樓：文能提筆控羅利
填空題答案：1、非單色光 2、溶液本身的化學和物理因素
7樓：淵源
⑴物理因素：
①非單色光引起的偏離。
②非平行入射光引起的偏版離權。
③介質不均勻引起的偏離。
⑵化學因素：
①溶液濃度過高引起的偏離。
②化學反應引起的偏離。
消除這些影響的方法：
採用效能較好的單色器 採用平行光束進行入射，吸光 物質為均勻非散射體系，溶液較稀，控制解離度不變，加入過量的顯色劑並保 持溶液中游離顯色劑的濃度恆定。
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